片剂二氧化氯不是高精尖技术！

中国水产门户网报道

         
     1811年美国科学家汉弗莱·戴维首次合成并成功收集二氧化氯气体，1944年二氧化氯首次作为消毒剂用于美国饮用水消毒，1996年我国首个“用二氧化氯预防和控制水产养殖中传染性疾病的消毒工艺”专利正式诞生。到2009年，时隔13年后，二氧化氯占领了约30%以上的水产消毒剂市场。
     随着水产养殖使用二氧化氯量的日益增大，围绕二氧化氯商品所出现的问题也日益增多。二氧化氯究竟是一个什么样的消毒剂？它真的安全吗？如何安全正确使用？片剂的真假？是否真的有效？这些都是画在养殖户心中的一个个大问号。
     带着问题，笔者专访了定州市荣鼎水环境生化技术有限公司总经理张田。作为业内人士，一向颇为低调的张田先生面对笔者的问题，深入浅出，娓娓道来。
对二氧化氯的认识
      FAM：二氧化氯被世界卫生组织（WHO）列为A1安全消毒剂，但市场上销售的消毒用二氧化氯产品类型很多，有一元、二元或三元二氧化氯产品，还有颗粒剂型和片剂剂型，究竟它们之间有什么差别？
    张田：首先，我们需要澄清一个基本概念：二氧化氯在常温常压下实际上是气体，随着浓度的不同颜色呈浅黄绿至红棕色。二氧化氯在25度水温下有大约2-3%的溶解度，其水溶液的颜色也是黄绿色。而市场上销售的、以及我们所用的固体二氧化氯产品并不是真正的二氧化氯。比较严谨地定义我们所使用的固体二氧化氯产品，实际上应该叫二氧化氯的发生剂。这些白色的粉末溶解在水中，遇水发生化学反应后才产生二氧化氯。
      由此可知，无论几元二氧化氯产品，何种剂型，它们都只是严格意义上的二氧化氯发生剂。最常见的二氧化氯发生剂的基本组成成份是亚氯酸钠与酸。亚氯酸钠与酸遇水反应产生二氧化氯气体，这是一个非常简单的化学反应。A就是亚氯酸钠，B就是酸。所谓一元产品就是将两种原料适当处理或者加上载体、钝化剂、稳定剂一起包装，二元产品则是基本不处理原料而比较简单地将两种原料分开包装。根据配方不同分成三个组份包装就成了三元的二氧化氯产品。我个人认为三元二氧化氯更多是从销售的角度来考虑，主要是做产品的差异化，从稳定性考虑一元、二元包装已经够用了。二氧化氯产品的核心效果还是有效含量。
     FAM：这些产品安全吗？听说二氧化氯产品容易发生爆炸或燃烧。
     张田：二氧化氯气体不安全，它在空气中的浓度达到10%时就会发生爆炸，而且是散爆，非常迅速。但是，二氧化氯气体在空气中浓度达到10%时就会爆炸，与二氧化氯发生剂中含有10%二氧化氯并不是一个概念。含有10%二氧化氯含量的二氧化氯发生剂稳定状态下并不会爆炸。
二氧化氯发生剂通常不会爆炸，只会燃烧。二氧化氯发生剂中的亚氯酸钠本身就是强氧化剂，自身也不稳定，当它遇到高温、撞击、摩擦等也会发生燃烧。国内曾有多起因为摩擦、撞击或高温而产生的燃烧事故。
     我认为，了解、懂得物质的特性并正确使用，那么它就是安全的，不懂肯定就不安全！任何物质发生燃烧，都有一个由未燃烧状态转向燃烧状态的过程。燃烧必须具备以下三个条件：可燃物、氧化剂、温度（引火源），而二氧化氯发生剂的燃烧，最初是产品在包装内产生化学反应，产生热，这是链式反应。因此，二氧化氯的安全贮藏也需要两个基本条件：第一：产品本身应该是稳定安全的。第二：合适的储存方法和储存环境条件。
     我可以很负责任地说：二氧化氯产品是否安全与产品质量有关，质量排在首位，储存条件排在第二位。贮藏方式要求不能堆放，贮藏时要一排排放好，保持一定间距等。引起二氧化氯发生剂燃烧的必要条件还需要水。水的来源一方面是发生剂原料未干燥将水带入包装，另一方面是包装破损，吸收了空气中的水分。作为强氧化剂的亚氯酸钠容易氧化一些物质，所以包装材质好，耐受时间就长，材质不好，耐受时间就短。而无论是包装破损还是原料原因带入水份，这都与产品质量有关，均是产品质量问题。
     FAM：如何使这些产品更安全？
     张田：先从源头上做文章！首先要保证产品是稳定的，安全的。安全的意义并不仅仅从产品配方上体现出来，更准确地说法应该是从企业的生产管理上体现出来。我认为：二氧化氯的安全更依赖管理。我举个例子：二氧化氯产品稳定、安全的第一要素是水，所以某种意义上讲产品的水分含量越低越稳定。降低水分含量就要先从原料上解决问题。以一元二氧化氯产品为例，亚氯酸钠水份含量的国家标准是不超过1%，如果生产厂家的原料水份含量不超过0.5%，安全性会极大地提高，目前最好的水平是 0.3%。但对亚氯酸钠的生产商来说，生产0.5%或0.3%亚氯酸钠的工艺和要求与1%不一样，技术难度也不一样，因此产品成本会有差别，水份含量为0.3%亚氯酸钠的价格要比0.5%的高10%，0.5%的又比1%的高5%。其他原料也是要严格降低水分。例如：最常使用的酸是硫酸氢钠，但也有比它更好更稳定的酸——柠檬酸，它是有机酸里的强酸，可以做到无水，这也出现成本差异，价格相差了大约3倍，硫酸氢钠价格为2000多元/吨，柠檬酸是6000多元/吨。剩下的是载体，它还有很多文章可以做。常用的载体是硫酸钠，我们可以做到无水硫酸钠，但无水硫酸钠自身吸潮性也很大，编织袋破了它就吸潮，因此可以添加些吸收水分的物质，如氯化钙，硅藻土等。另外还可以添加一些碳酸氢钠等。或不直接用酸，而是做间接反应，如某一物质遇水生产酸，酸再和亚氯酸钠反应生成二氧化氯等。看上去我在讲配方，实际上对这些原料的采购、运输、储存、控制及保证生产过程中水分一直稳定才是最重要的。技术上一元产品的安全性完全可以解决。
判断产品优劣很简单 
      FAM：渔药厂在选择原料时存在可操作的空间，这样的话不同公司的一元二氧化氯产品的质量就有差别，安全性也有差别？
     张田：二氧化氯质量的好坏最重要的意义我认为是体现在产品的稳定和安全上。实际上从含量上判断消毒剂的好坏是一件非常容易的事情，只是厂家不愿意去推荐，不希望大家明明白白、透透彻彻地了解。二氧化氯是强氧化剂，氧化性很强，因此可以通过检测氧化还原电位（ORP）判断产品的好坏，便携式的ORP仪只要300-400元一台，二氧化氯水溶液的ORP值最低也要超过1000，其它消毒剂要过1000却不太容易。而最简便的方法就是通过二氧化氯试纸检测二氧化氯的浓度。这种试纸在医院系统十分常用，而且价格也十分便宜。试纸可以定量，它与pH试纸一样，可以告诉你这个有多酸，但不能告诉你是什么酸。但水产上却没有人使用。我认为，试纸早晚都会被使用，会作为养殖户的武器来检测二氧化氯产品好坏。
     FAM：似乎大家对二氧化氯的了解并不彻底，是否会存在一些误区？
     张田：我认为水产行业对二氧化氯的认识、对二氧化氯产品的理解、了解需要一个过程，更需要媒体人认真负责地去推动。大家都叫它二氧化氯，很多人把它归为氯制剂，实际上它是强氧化剂，是目前认知的唯一一个分子状态的消毒剂，它应该归属于强氧化剂而不是氯制剂，因而也没有氯制剂的毒副作用和使用瓶颈。这一点与氯气、次氯酸钠、氯系消毒剂有着本质的区别。二氧化氯是气体，可以挥发，因此使用后无残留。所以国际上被公认为食品使用安全、无毒绿色消毒剂。
再谈安全，二元二氧化氯被淘汰主要是因为它不安全和商品性降低，而一元产品可以做到安全，但它的反应速度慢很多。这里又存在一个误区：养殖户认为一元产品效果不如二元的二氧化氯产品，劲不够大，冒的烟不多，速度也慢。二元产品中的亚氯酸钠一般不加钝化剂和保护剂，反应速度非常快且剧烈，化水时有棕黄色烟雾，刺激性很强，但很多使用者恰恰不知道冒的烟其实就是二氧化氯。这样二氧化氯产品有用的大部分物质都跑掉了，泼洒到水中有效成分已经大大降低！现在一些粉剂就存在这样的问题：安全稳定的粉剂到了水里，反应速度慢，不那么激烈，不冒烟，养殖户就不要。其实粉剂在水中溶解反应是需要一个过程的，反应慢一些的安全性会大大提高，而有效成分损失也会更少，效果不会比反应激烈的差。我认为让养殖户等5分钟和等10分钟差别不大，只要将道理讲清楚，反应快与安全的关系，反应快与有效成分散失的关系，宣传好，老百姓通过自己的实践经验是完全可以接受的。我一直认为做二氧化氯实际就是做品质、做管理、做口碑，一年、两年、五年都不着火不出事故，大家就会越来越接受你的产品。
      继续谈安全性，我们说，二氧化氯的安全性和水分有关，二氧化氯发生剂吸收水分会发生化学反应生成二氧化氯气体。而在运输储存过程中，如果二氧化氯发生剂吸收水分，结果就是着火！而物质吸收水分的能力与速度和物质的表面积相关。表面积越大，吸收水分就越快，安全性越低。一克二氧化氯发生剂粉剂的表面积与一个一克重量的二氧化氯发生剂片剂表面积相差成千上万倍，当然片剂更安全。
      二氧化氯片剂不假
FAM：但在国标的渔药里并没有二氧化氯的片剂产品，业内也有认为是假产品，对片剂的功效也持怀疑态度。
     张田：国外早在上世纪90年代就有了片剂产品，我知道的最早生产二氧化氯片剂的公司是美国的ENGELHARD公司。国内最早的二氧化氯片剂专利是由军队系统研发出来的，用于野战军队的饮用水消毒处理。在民用方面，早在2003年国家卫生部就批准了二氧化氯片剂消毒剂，据我所知，现在每年二氧化氯片剂的销售量也有几千吨。片剂二氧化氯发生剂除了更安全，使用更便捷以外，在水产养殖行业我认为它可以沉到池底，在池底才开始反应，从池塘底部氧化消毒，产生的二氧化氯气体也几乎没有散失，氧化消毒效率会大大提高。同时它可以更好地避免杀伤有益藻类和其它浮游生物，更利于池塘环境的稳定。老百姓使用更方便更安全，也不会因为刺激而发生伤害事故，具有粉剂产品无法替代的长处和优势。
      二氧化氯片剂的真假与二氧化氯片剂是真兽药和假兽药我认为是两个概念。国家批准二氧化氯片剂是渔药，它就真的是渔药，国家没有批二氧化氯片为渔药，你说二氧化氯片是渔药，那当然它是假药，但他还是二氧化氯片。所以，对二氧化氯片来讲，不存在真假的问题，它确实能产生二氧化氯，它就是片剂型的二氧化氯发生剂。这不需要争论，也更不需要谁说是真的就是真的。至于功效，那要老百姓说了算！
     FAM：片剂原料组成、二氧化氯的含量等与粉剂有差别吗？
     张田：制成二氧化氯片剂最重要的是生产过程的安全性。由于生产过程需经过高温高压阶段，而亚氯酸钠本身就怕高温高压，再要打成片，会比较难。因此对于生产过程中的工艺、设备、技术等都有很高的要求。平常的成型打压是用冲压，而二氧化氯片剂生产是用液压。配方方面差别不大，除了基本的亚氯酸钠、酸以及载体外，还需要添加一个类似于海绵或弹簧状的柔性物料来缓冲压力和高温。
     在医院片剂是一片一片销售，每片1-1.5g，而水产是一吨一吨地卖。销往医院的片剂对片剂溶解速度和溶液的澄清度要求更严格些，一般二氧化氯含量都不低于10%，用于水产的则是8%，配方原料价格差1000元左右。