水产动物体内禁用渔药或化合物残留的无害化处理

农业部第193号公告《关于发布食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》共收载了2 1类37种兽药及化合物，这些禁用兽药与化合物如β-兴奋剂类(如盐酸克伦特罗)等基本上不会在水产养殖生产中使用，根据最近公布的农业部3 1号令“水产养殖质量安全管理规定” 中，已将NY5071-2002“无公害食品渔用药物使用准则”作为渔用药物使用的技术标准，即NY5071-2002的应用范围已超出了无公害水产品养殖生产，扩大到整个水产养殖生产中，因此对水产动物而言，禁用渔药及化合物应参考NY5071—2002附录D禁用药物，在该附录中除了规定了农业部第193号公告中规定不允许在水产养殖生产中使用的禁用兽药与化合物外，还规定了一些残留后可能引起严重危害的渔药，如呋喃那斯、喹乙醇等，因此对水产养殖生产更具有实用性和可操作性。

禁用渔药的残留在养殖水产品不允许检出，而随着渔药检测技术的不断发展，检测的精度也不断提高，现在大部分禁用渔用的检测的精度已达到ppb级(十亿分之一克)，因此初级水产品中残留了NY5071—2002附录D禁用药物后，无害化处理就相对比较复杂，成本也非常高，但也要因药物的差异而制定不同的无害化处理计划。

对禁用的渔药，如果其水产动物体内的代谢速度较快，且不会在水产动物体内产生蓄积，在继续执行一定期限的禁售期，待禁用渔药完成排出体外后，并经残留检测合格后可销售和食用。所谓的禁售期是指发现禁用渔药残留后至水产品上市出售的最短时间。

以环丙沙星为例，以50mg／kg剂量口灌鳗鲡后、在26~28℃水温条件下，用高效液相色谱法测定血液和肝脏的消除半衰期分别为34.66和9.90h，在26~28℃时肌肉中的环丙沙星残留至第6天未检出，血液至第7天未检出，胆汁和肾脏中的残留至第9天未检出。而当水温降至18~22℃时，肾脏中的环丙沙星残留至第15天才未检出，而血液、肌肉和胆汁中环丙沙星残留的未检出的时间均延长至21天(残留完全排出需450度日左右)。而恩诺沙星在吉富罗非鱼体内的代谢产物环丙沙星在肌肉中的消除半衰期67.3h；在中国对虾体内消除半衰期为33.6h。在20℃水温条件下，盐酸环丙沙星在中华绒螯蟹的雄、雌蟹体内消除半衰期分别为40.341±1.48h和22.07±0.31h，至261h后未检出环丙沙星(残留完成排出约需520度日左右)。但检测的方法的改进，检测灵敏度的提高，如采用色质联检等技术和方法后，环丙沙星在水产动物体内不能检出的时间可更长，因此在目前的检测条件下，为保证药物能完全排出，我们建议采用750度日禁售期。同时在重新上市销售前必须再次进行残留检测，以确保养殖水产品中安全可靠。这类禁用渔药除环丙沙星外，还有红霉素、呋喃唑酮、喹乙醇等。

如果在水产动物体内残留时间长，但不会在水产动物体内产生蓄积的禁用渔药残留超标后，如果数量较少，可采用彻底销毁等彻底的无害化处理方法。然而水产动物往往短时集中上市，数量较大，一亩养殖水面的水产动物上市时也有500公斤左右，经济价值较高，采用销毁等无害化处理方法，经济损失大，处理成本高，因此仍采用执行一定时间的禁售期，待药物完全排出水产动物体外，并经残留检测合格后，方可上市销售。但执行的禁售期的时间较长。如鲈鱼口服氯霉素后，药物的消除半衰期T1／2K为l1．293h，氯霉素在草鱼和高倍体鲫鱼体内的消除半衰期分别为11.9lh和l1.13h。氯霉素在牙鲆体内的消除半衰期更高达为39.4~l15.5h，而氯霉素在人体内的消除半衰期仅为2.7h。说明氯霉素在水产动物体内的消除较慢，维持有效浓度的时间较长，残留较严重，其中以肾脏和肝脏组织中残留最明显。在20~30℃水温条件下，氯霉素在组织中达到0.01ug／ml所需要的时间在血液、肌肉、肝脏、肾脏组织中分别为：14.164、13.261、22.476、6.075d。在20~30℃水温条件下，用气相色谱法测定氯霉素的残留时间可能高达30d(约为600~900度日)。因此为确保水产品中这的不得检出，我们建议对这些禁用渔药应执行1000度日以上的禁售期。

重金属铅、汞、镉、铬及砷、DDT、六六六、林丹等产生蓄积的药物及化合物，可长期存在于水产动物体内，并通过食物链最终对人类或其它动物造成危害。这类药物或化合物进入水产动物机体后，往往与机体某些成分结合并发挥其毒性作用，对生物或人的各器官机体造成损坏几乎是不可逆的。以汞为例，鱼类、海洋哺乳类的甲基汞排出速度极为缓慢，如鲽鱼的半衰期为1000天左右、环斑海豹为500d。用5ug／L甲基汞染毒鲤鱼24h、96h、168h后取样，九种组织器官的鳃组织汞吸收蓄积最快，而肌肉和脑最慢，染毒24h放人无汞清水168h后的肌肉仅排泄11.36％。因此，进入生物体内的甲基汞要排出很困难而积蓄起来则很容易。

砷易被土壤、泥沙等吸附，并长期存在于池塘淤泥中，并随水的流动而迁移。各种北方贝类体内砷残留量与它们栖息的海洋环境质量砷的污染有关，环境污染程度越重，贝类体内As的残留量越高。黄河下游鱼体残留砷高于中、上游。鱼体砷残留量与黄河水中含砷量呈密切正相。

同样DDT、六六六、林丹等有机氯农药，在鱼贝等等水产动物体内均可富集和蓄积，白洋淀鱼体对DDT的浓缩因子为311~1244，六六六的浓缩因子为177~368。天津两鱼塘鱼的肌肉中平均六六六以水相浓度为基准的生物富集系数分别为2.06×103和5.36×103。因此水产动物产生蓄积禁用药物或化合物，如果在水产动物残留超标后，则应由专业的无害化处理公司处理，禁止随意抛弃或埋于土壤等简单方法进行处理，以免这些富集了药物水产品对环境产生二次污染。

有些化合物如孔雀石绿等，由于在水产动物体内的代谢和残留的研究较少，在无害化处理时应慎重进行。